PERCOBAAN VI Senyawa Amina.pdf

1

PERCOBAAN VI

SENYAWA AMINA

I. Tujuan Percobaan

1. Mengetahui uji spesifik amina

2. Mengetahui perbedaan reaksi senyawa amina primer dan sekunder pada

penambahan reagen-reagen tertentu

II. Landasan Teori

Terdapat tiga jenis amina sesuai dengan jumlah atom H yang diganti oleh

gugus alkil, yaitu amina primer (R-NH2), amina sekunder (R2-NH), dan amina tersier

(R3-N).

Tatanama trivial untuk ketiga senyawa amina tersebut diturunkan dari nama gugus

alkilnya, contoh :

Nama sistematis menurut IUPAC, amina primer diturunkan dari alkana induk dengan

menambahkan kata depan amino dan nomor tertentu karbon yang membawa gugus

. Contoh

2

Kimia amina dapat dianggap cerminan dari kimia amonia. Amonia adalah

basa lemah yang dapat mengikat proton (H+) membentuk garam amonium.

begitu pula dengan amina. Misalnya, trimetilamin bereaksi

dengan asam membentuk ion trimetilamonium :

Garam ini lebih larut dalam air daripada amina yang sederajat dan reaksinya dapat

digunakan untuk melarutkan amina lain dalam larutan air.

Amina primer dengan berat molekul rendah berupa gas atau cairan yang

mudah menguap. Pada umumnya mempunyai seperti amonia. Amina sekuinder dan

tersier mempunyai bau amis, tetapi kemudahan menguapnya lebih rendah

dibandingkan amina primer. Kegunaan senyawa amina umumnya banyak dipakai

untuk obat obatan, seperti stimulan dan obat batuk.

(Yayan Sunarya.2012:495)

Sifat fisis dan Interaksi Antarmolekul pada Amina

Metilamina dan etilamina berwujud gas, tetapi amina primer dengan tiga atau

lebih karbon berwujud cair. Amina primer mendidih jauh diatas alkana dengan bobot

molekul yang setara, tetapi dibawah alkohol setara. Ikatan hidrogen

penting disini akan meningkatkan titik didih amina primer dan sekunder meskipun

tidak sekuat ikatan hidrogen O H pada alkohol. Alasannya ialah nitrogen

tidak seelektronegatif seperti oksigen.

Ketiga golongan amina dapat membentuk ikatan hidrogen dengan gugus OH

dari air. Amina primer dan sekunder juga dapat membentuk ikatan hidrogen dengan

atom oksigen dari air. Jadi, kebanyak amina sederhana dengan sampai lima atau enam

atom karbon dapat larut sempurna atau larut cukup dalam air.

(Harold Hart. 2003: 349)

Amina bersifat basa sebab ada pasangan elektron menyendiri pada atom

nitrogen yang dapat menerima satu ion hidrogen, sama seperti pasangan menyendiri

pada nitrogen dalam amonia. Amina primer atau sekunder (atau amonia itu sendiri)

3

dapat berekasi dengan asam karboksilat membentuk amida. Ini adalah reaksi

kondensasi yang lain dan analog dengan pembentukan ester dari reaksi alkohol

dengan asam karboksilat. Contoh pembentukan amida ialah :

Jika amonia adalah reaktan, satu gugus NH2 menggantikan gugus OH dalam asam

karboksilat dan amida terbentuk :

Ikatan amida ada dalam tulang punggung setiap molekul protein dan oleh karena itu,

sangat penting dalam biokimia.

(David W Oxtoby.2004:128)

Amian merupakan senyawa organik dimana atom atom hidrogen NH3 telah

digantikan oleh gugus alkil atau aril :

Dalam larutan berair, pasangan yang tidak dipakai bersama ini terlihat dalam

pengikatan hidrogen dengan molekul air (ikatan hidrogen bertitik titik) :

Selain itu, amina primer dan sekunder dapat membentuk ikatan hidrogen

dengan molekul air lain,

menghasilkan klaster :

4

kelarutan yang tinggi dari amina, yang memiliki berat molekul kecil dalam air,

sebagian disebabkan oleh ekstensifnya oleh pengikatan hidrogen antara amina dan

pelarut.

(R. A. Day & A.L. Underwood. 2002:131)

III. Prosedur Kerja

3.1 Alat dan Bahan

Alat

Tabung reaksi

Pipet tetes

Pemanas air

Erlenmeyer

Gelas ukur 25 mL

Gelas piala

Bahan

Na-nitrit 10%

HCl 2N

Aseton

Na-nitroprusid 1%

NaOH 0,5% dan 5%

Dimetilamina

Kloroform

Anilin

Kanji

KI

-naftol

Benzoil klorida

Asetaldehid

3.2 Skema Kerja

Amina Primer

1. Reaksi dengan Asam Nitrit

Dilarutkan dengan 5 mL HCl 2N

0,1 gr sampel

5

Didinginkan dengan es

Ditambahkan 2 mL larutan NaNO2

10%

Dipanaskan perlahan dengan

penangas air

Diamati gas hasil reaksi yang terjadi

2. Tes Rimini

Dimasukkan dalam tabung reaksi

Ditambahkan 1 mL aseton dan 1

tetes larutan Na-Nitroprusid 1%

Diamati warna merah yang timbul

setelah 1 menit

3. Reaksi Karbilamin

Dimasukkan ke dalam tabung reaksi

Ditambahkan 0,1 gr sampel dan 3

tetes CHCl3

Dipanaskan sampai mendidih

Diamati karbilamin yang terbentuk

Larutan sampel + HCl 2N

HASIL

1 tetes sampel

HASIL

1 mL NaOH 0,5

N

HASIL

6

4. Pembentukan garam diazonium

Dilarutkan dalam 3 mL HCl pekat dan

5 mL air

Didinginkan

Ditambahkan 5 mL air secara perlahan

sambil diaduk sampai menghasilkan

hasil positif dengan HNO2

Diencerkan dengan 4 tetes air

Diteteskan pada kertas yang telah

direndam dalam kanji dan KI

Dibagi menjadi dua larutan

Ditambahkan larutan dingin dipanaskan untuk

0,4 gr -naftol dalam larutan membebaskan

NaOH 5% yang akan mengahsilkan NaOH dan meng-

larutan Jingga hasilkan fenol

1 gr anilin

Larutan dingin NaNO2

1 tetes hasil reaksi

Bagian pertama Bagian kedua

HASIL HASIL

7

Amina Sekunder

1. Tes Simon


Ditambahkan 2 tetes larutan

asetaldehid dan 1 tetes Na-

Nitroprusid 1%

Diamat perubahan warna dalam 5

menit

2. Tes dengan Benzoil Klorida


Ditambahkan 20 mL larutan NaOH

5% dan 1 mL Benzoil Klorida

Ditutup tabung dan dikocok sampai

benzoil klorida hilang

Diuji sifat yang terbentuk

Diencerkan dengan 10 mL air

Dikocok, jika endapan tidak larut

menunjukan amina sekunder dan jika

larut serta memberikan warna merah

kongo dengan penambahan HCl

encer menunjukan amina primer

1 tetes larutan sampel

HASIL

0,5 gr sampel

Endapan dalam

larutan alkali

HASIL

8

IV. Hasil dan Pembahasan

4.1 Data Pengamatan

A. Amina Primer

Percobaan Perlakuan Hasil

Reaksi dengan Asam

Nitrit

1 mL anilin + 5 mL HCl

2 N + 2 mL NaNo2 10%

Larutan awal berwarna orange,

setelah dipanaskan menjadi

merah dan setelah dingin

terbentuk gumpalan cokelat

Tes Rimini 1 tetes anilin + 1 mL

aseton + 1 tetes Na-

Nitroprusid 1%

Setelah satu menit larutan

berwarna merah

Reaksi Karbilamin 1 mL NaOH + 1 mL

anilin + 3 tetes CHCl3

Larutan awal kuning, setelah

dipanaskan menjadi kuning

kemerahan, tercium bau busuk,

dan terbentuk 3 lapisan : lapisan

endapan, larutan orange

kemerahan, dan larutan

berwarna kuning

Pembentukan

garam diazonium

1 mL anilin + 3 mL HCl

+ air

+ 1 gr NaNO3 + 5 mL air

1 tetes larutan hasil

reaksi + air + Kanji + KI

Laruta I + -naftol + NaOH

Larutan II dipanaskan

Terbentuk larutan berwarna

ungu

Larutan menjadi orange dan

terdapat gumpalan serta larutan

mendidih

Larutan menjadi kuning dan

terbentuk lapisan seperti minyak

Larutan berwarna cokelat

Larutan menjadi cokelat pekat

dan uap berwarna kuning

B. Amina Sekunder

Percobaan Perlakuan Hasil

Tes Simon 1 tetes dimetilamin + 2

tetes asetaldehid + 1 tetes

Na-Nitroprusid

Larutan dimetilamin berwarna

bening, ditambahkan asetaldehid

menjadi kuning, ditambahkan

Na-Nitroprusdi menajadi biru,

setelah 5 menit menjadi kuning,

dan terbentuk 2 lapisan dimana

lapisan atas kuning dan lapisan

bawah hitam

9

Tes dengan Benzoil

Klorida

1 mL dimetilamin + 10

mL NaOH + 1 mL

Benzoil Klorida

Terbentuk endapan dan larutan

menajadi keruh setelah

penambahan benzoil klorida

Tes dengan Benzen

Sulfonilklorida

Larutan I + air

Larutan II + HCl pekat

Endapan tidak larut

Terbentuk asap dalam gelas

4.2 Pembahasan

4.2.1 Amina Primer

4.2.1.1 Tes dengan Asam Nitrit

Jika senyawa anilin direaksikan dengan asam nitrit akan diubah menjadi

kation benzendiazonium. Dalam reaksi yang terjadi, akan terjadi suatu reaksi

diazotasi yaitu proses pembentukan garam diazonium, dimana ikatan antara atom N

dengan ikatan rangkap tiga yang melekat pada cincin benzen. Reaksi ini

memanfaatkan sifat benzena yang bisa diotak atik untuk membentuk suatu

senawa aromatik yang kita inginkan. Biasanya reaksi diazotasi dimanfaatkan untuk

mensinstesis fenol dikarenakan benzena tidak dapat langsung bereaksi dengan air.

Inti reaksi ini adalah, anilin direaksikan dengan NaNO2 bersama HCl pada suhu

dingin untuk membentuk benzenadiazonium.

Pada percobaan ini, direaksikan anilin dengan HCl dan NaNO2 dihasilkan

larutan berwarna orange dan setelah dilakukan pemanasan menjadi merah dan

terbentuk gumpalan cokelat. Digunakan HCl bertujuan untuk membuat asam nitrit,

asam klorida akan bereaksi dengan natrium nitrit untuk membentuk asam nitrit.

Reaksi ini diperlukan karena asam nitrit tidak dapat dibuat secara langsung karena

10

asam nitrit akan dengan mudah teroksidasi menjadi asam nitrat (HNO3) apabila tidak

diisolasi dengan benar. Penambahan NaNO2 berfungsi mengubah anilin menjadi

kation benzendiazonium dan disebut diazotasi. Reaksi yang terjadi pada percobaan ini

sebagai berikut

Setelah dilakukan pemanasan terbentuk reaksi seperti diatas, dapat dilihat gas yang

terbentuk merupakan uap dari asam nitrit.

4.2.1.2 Tes Rimini

Untuk menguji suatu amina, apakah termasuk amina primer atau amina

sekunder dapat dilakukan dengan cara mereaksikan suatu senyawa amina dengan

aseton dan natrium nitroprusid, pengamatan pada reaksi ini dapat diliihat dengan

adanya perubahan warna dalam larutan, jika mula mula larutan berwarna ungu dan

lama kelamaaan menjadi merah maka senyawa yang diuji merupakan senyawa

amina primer, jika lama kelamaan warna menjadi biru maka senyawa termasuk ke

dalam golongan amina sekunder

Tes rimini pada percobaan ini dilakukan dengan mereasikan anilin dengan

asetaon dan Na-Nitroprusid, dimana reaksi yang terjadi pada anilin yang merupakan

amina primer dengan aseton yang merupakan keton adalah reaksi adisi nukleofilik

amina membentuk imina. Dengan reaksi sebagai berikut

Sehingga pada percobaan ini menjadi

11

Hasil tes Rimini pada percobaan ini yaitu setelah satu menit warna larutan berubah

menjadi merah, ini artinya percobaan yang dilakukan sesuai dengan literatur yang

sudah ada, seperti yang diketahui sampel senyawa amina yang dipergunakan adalah

anilin yang merupakan amina primer maka reaksi pada tes ini menunjukan hasil

positif.

4.2.1.3 Rekasi Karbilamin

Reaksi Karbilamin digunakan sebagai tes untuk identifikasi amina primer.

Ketika amina primer alifatik dan aromatik yang dipanaskan dengan kloroform dan

etanol kalium hidroksida, karbilamin (atau isosianida) terbentuk. karbilamin ini

memiliki bau yang sangat tidak menyenangkan. Amina sekunder dan tersier tidak

menunjukan hasil positif dengan tes ini. Reaksi karbilamin telah digunakan sebagai

tes kualitatif untuk amina primer.

Mekanisme reaksi pembentukan karbilamin yaitu:

12

Pada percobaan ini, etanol kalium hidroksida digantikan dengan etanol

natrium hidroksida tetapi hasil yang diperoleh tetap sama yakni dengan timbulnya

bau busuk, bau busuk yang dihasilakan seperti bau ikan yang sudah membusuk.

Timbulnya bau busuk ini menunjukan bahwa sampel yang dipergunakan pada tes ini

merupakan amina primer. Sampel yang dipergunakan pada tes ini adalah anilin, yang

telah diketahui bahwa anilin merupakan salah satu contoh dari amina primer.

Reaksi yang terjadi pada tes karbilamin adalah

R-NH2 + CHCl3 + 3KOH RNC (karbilamin) + 3KCl + 3H2O

Karena pada percobaan ini etanol kalium hidroksida diganti menjadi etanol natrium

hidroksida, maka reaksi menjadi

R-NH2 + CHCl3 + 3NaOH RNC (karbilamin) + 3NaCl + 3H2O

Reaksi pembentukan karbilamin pada percobaan ini adalah

4.2.1.4 Pembentukan Garam Diazonium

Garam diazonium adalah kelompok senyawa organik dengan gugus

fungsional RN2+ X

- di mana R dapat berupa residu organik seperti alkil atau aril dan

X adalah anion anorganik atau organik seperti halogen. Proses pembentukan senyawa

diazonium disebut "diazotation", "diazoniation", atau "diazotisasi". Metode yang

paling penting untuk pengolahan garam diazonium adalah mereaksika amina

aromatik seperti anilin dengan asam nitrit. Biasanya asam nitrit dihasilkan dari

natrium nitrit dan asam mineral. Larutan garam diazonium tidak stabil pada suhu di

atas +5 C, karena kelompok N + N cenderung lepas sebagai N2 (gas nitrogen).

Pembentukan garam diazonium pada percobaan ini dilakukan dengan

mereasikan anilin dengan HCl pekat dan air kemudian larutan didinginkan dengan

cara merendam dalam air es, setelah itu ditambahkan larutan dingin NaNO2.

Penambahan NaNO2 bertujuan untuk membentuk asam nitrit bersama HCl pekat

sehingga terbentuk garam diazoniumklorida. Seperti yang telah dijelaskan diatas,

13

bahwa larutan garam diazonium tidak stabil bila diperlakukan pada suhu diatas 5

sehingga pada percobaan ini dilakukan perendaman dalam air es.

Reaksi yang terbentuk adalah

Dalam hal ini ion klorida dari asam tidak terlibat dengan cara apapun. Karena

menggunakan asam klorida maka larutan akan berisi benzenediazonium klorida.

Garam diazonium sangat tidak stabil dan cenderung mudah meledak dalam bentuk

padatan.

Sebagian larutan garam diazonium yang telah didapat kemudian diencerkan

dengan 4 tetes air dan kemudian larutan ini diteteskan pada larutan kanji dan KI, hasil

dari percobaan ini yaitu larutan menajdi kuning dan didalam larutan terbentuk lapisan

seperti minyak. Sebagian larutan yang telah diencerkan kemudian dibagi dua untuk

dilakukan identifikasi selanjutnya.

Larutan encer garam diazonium pertama ditambahkan larutan dingin larutan

-naftol yang dibuat dari 0,4 gr -naftol yang dilarutkan dengan NaOH 5%. -Naftol

berisi sebuah gugus-OH terikat pada molekul naftalena pada sebuah cincin benzen

sederhana. Naftalena memiliki dua cincin benzena yang menyatu. -Naftol dilarutkan

dalam larutan natrium hidroksida untuk menghasilkan ion seperti fenol. Larutan ini

didinginkan dan dicampur dengan larutan benzenediazonium klorida.

Endapan oranye-merah terbentuk pada proses ini, dengan reaksi sebagai berikut:

Larutan encer garam diazonium yang kedua kemudian dipanaskan. Seperti

penjelasan sebelumnta, garam diazonium tidak stabil pada suhu diatas 5 karena

14

dapat melepaskan N2 dan digantikan oelh senyawa lain, karena proses pemanasan

maka terbentuk uap air, sehingga larutan garam diazonium bereaksi dengan uap air

tersebut dan membentuk fenol, dengan reaksi sebagai beriku :

4.2.2 Amina Sekunder 4.2.2.1 Tes Simon

Pereaksi simon merupakan natrium nitroprusid dalam larutan buffer basa.

Peraksi simon digunakan untuk mengidentifikasi senyawa amina yang tergolong

dalam amina sekunder. Pada percobaan identifikasi senyawa amina sekunder

menggunakan pereaksi Simon, digunakan sampel amina sekunder berupa

dimetilamina yang direaksikan dengan natrium nitroprusid dan asetaldehid (gugus

aldehid). Hasil pengamatan pada percobaan ini adalah warna larutan berubah menajdi

biru, hasil ini sesuai dengan literatur yang mana jika suatu sampel direaksikan dengan

Na-Nitroprusid dan sebuah aldehid dimana warna awal ungu dan lama kelamaan

menajdi biru menunjukan sampel tersebut positif senyawa amina sekunder. Selain itu,

sampel yang dipergunakan adalah dimetilamin yang merupakan senyawa amina

sekunder sehingga ketika direaksikan dengan pereaksi Simon menghasilkan hasil

positif berupa perubahan warna menjadi biru.

Reaksi pada percobaan ini merupakan reaksi pembentukan enamina, dimana

merupakan reaksi antara suatu amina sekunder dengan gugus aldehid atau keton,

dengan reaksi sebagai berikut

Sehingga reaksi pembentukan enamina pada percobaan ini adalah

15

4.2.2.2 Tes dengan Benzoil Klorida

Percobaan ini dilakukan dengan cara mereaksikan dimetilamina dengan

NaOH 5% dan benzilklorida(C6H5CH2Cl), dan dikocok hingga bau benzil klorida

hilang. Hasil dari percobaan ini yaitu terbentuk endapan dan larutan bening, namun

setelah ditambahkan benzil klorida larutan menajdi keruh. Praktikan sulit mengetahui

apakh hasil dari reaksi ini positif atau tidak dengan benzil klorida karena praktikan

tidak menemukan literatur mengenai percobaan ini, akan tetapi praktikan berusaha

membuat persamaan reaksinya, dengan reaksi yang terbentuk adalah:

4.2.2.3 Tes dengan Benzen Sulfonil Klorida

Identifikasi amina sekunder dengan Benzen Sulfonil klorida merupakan uji

Hinsberg, identifikasi ini didasarkan pada pembentukan sulfonamida. Pada uji

Hinsberg, amina direaksikan dengan benzena sulfonil klorida. Jika sulfonamida yang

terbentuk larut dalam larutan natrium hidroksida menunjukan amina primer tetapi jika

sulfonamide tidak larut dalam natrium hidroksida, itu adalah amina sekunder. Jika

sulfonamide yang tidak larut dalam air natrium hidroksida, itu adalah amina

sekunder. Jika sulfonamida yang terbentuk larut dalam larutan natrium hidroksida

berair, itu adalah amina primer. Sulfonamida dari amina primer larut dalam basa

berair karena masih memiliki sebuah hidrogen pada asam nitrogen, yang bisa hilang

untuk membentuk garam natrium.

Proses percobaan ini hampir sama dengan proses pada uji dengan benzil

klorida, dimana sampel (dimetilamina) direaksikan dengan larutan NaOH dan benzen

16

sulfonil klorida. Dimana hasil yang didapatkan adalah terbentuknya endapan,

kemudian untuk menguji apakah sampel ini amina sekunder atau bukan dilakukan

pengenceran dengan menambahkan air, jika endapan yang terbentuk tidak larut maka

sampel positif amina sekunder, endapan yang tidak larut ini menunjukan bahwa

sulfonida yang terbentuk tidak bereaksi dengan air. Hasil dari percobaan ini yaitu

endapan yang terbentuk tidak larut dalam air. Karena sampel yang digunakan adalah

dimetilamina yang merupakan amina sekunder, maka percobaan ini dilakukan

bertujuan untuk membuktikan bawha tes dengan benzen sulfonil klorida yang

dilakukan praktikan sesuai dengan literatur yang sudah ada. Reaksinya adalah

V. Kesimpulan dan Saran

5.1 Kesimpulan

1. Terdapat tiga jenis amina sesuai dengan jumlah atom H yang diganti oleh

gugus alkil, yaitu amina primer (R-NH2), amina sekunder (R2-NH), dan

amina tersier (R3-N).

2. Reaksi antara anilin dan asam nitrit merupakan reaksi diazotasi yaitu proses

pembentukan garam diazonium

3. Tes Rimini memberikan hasil positif dengan terjadinya perubahan warna

menjadi merah

4. Tes Karbilamin memberi hasil positif dengan timbulnya bau busuk hasil

reaksi antara anilin dan kloroform yang dipanaskan

5. Pada reaksi pembentukan garam diazonium larutan dibagi menajdi dua

bagian, bagian pertama direaksikan dengan larutan -naftol menghasilkan

endapan orange, dan bagian kedua dipanaskan membentuk fenol

6. Pada Tes Simon memberikan hasil positif dengan adanya perubahan warna

menajadi biru

7. Tes dengan Benzil Klorida menghasilkan endapan putih

8. Tes dengan Bnezen Sulfonil Klorida mengahsilkan sulfonimida yang tak

laruta dalam air yang menunjukan adanya senyawa amina sekunder

17

5.2 Saran

Saran yang dapat diberikan yaitu untuk selalu melengkapi alat dan bahan agar

proses praktikum berjalan dengan lancar dan untuk praktikan harus memahami

prosedur kerja sehingga dapat meminimalisir kesalahan dam percobaan.

VI. Daftar Pustaka

Day, R.A dan Underwood, A.L. 2012. Analisis Kimia Kuantitatif. Jakarta :

Erlangga

Hart, Harold. 2003. Kimia Organik. Jakarta : Erlangga

Oxtoby, David.W. 2004. Kimia Dasar Prinsip dan Terapan Modern. Jakarta :

Erlangga

Sunarya, Yayan. 2012. Kimia Dasar Jilid 2. Bandung : Yrama Widya

18

Lampiran

1. Tuliskan reaksi antara NaNO2 dengan HCl dan anilin, etilanilin, dimetilanilin,

dan metilamina!

Jawab :

NaNO2 + HCl HNO2 + NaCl

a. Reaksi dengan anilin

b. Reaksi dengan etilanilin

c. Reaksi denganDimetilanilin

d. Reaksi dengan Metil amina

R = CH3

CH3CH2 CH3CH2 OH

CH3 CH3 OH

CH3 CH3

19

2. Mengapa digunakan campuran NaNO2 dengan HCl, bukan larutan NaNO2?

Jawab :

Hal ini dikarenakam amina hanya dapat bereaksi dengan asam bukan dengan

garam. Reaksi antara NaNO2 dan HCl akan menghasilkan reaksi sebagai berikut:

NaNO2 + HCl HNO2 + NaCl

3. Bagaimana membedakan amina alifatik dan amiba aromatik?

Jawab:

Perbedaan amina alifatik dan aromatik dapat dilihat dari kebasaan keduanya,

dimana amina aromatik merupakan basa yang jauh lebih lemah daripada amina

alifatik.

4. Apa yang dimaksud dengan reaksi Sandmayer?

Jawab:

Reaksi Sandmayer merupakan suatu reaksi kimia dimana aryl halida disintesis

dari aril garam diazonium

20

Gambar Percobaan

Tes dengan asam nitrit sebelum dipanaskan Tes dengan asam nitrit setelah

Dipanaskan

Tes Rimini Tes Karbilamin

Pembentukan garam diazonium Endapan pada tes dengan Benzensulfonil klorida

21

Perubahan warna menjadi jingga Larutan keruh pada tes dengan

pada tes simon benzoil klorida

PERCOBAAN VI Senyawa Amina.pdf

Documents