-
*DERIVAT ASAM KARBOKSILATDerivat asam karboksilat ialah senyawa
yang menghasilkan asam karboksilat bila direaksikan dengan air
-
*Derivat Asam Karboksilat
-
* Halida asam Anhidrida asam Ester Amida
Nitril, tidak mengandung gugus asil
Mengandung gugus asil, dan terikat suatu atom elektronegatif
pada karbon karbonil dari gugus asil.
-
*Kereaktifan Derivat Asam KarboksilatAsam karboksilat, ester,
dan amida lazim terdapat di alam.Sedangkan halida asam dan
anhidrida asam tidak lazim.
Derivat asam karboksilat tidak seperti aldehida dan keton.
Derivat asam karboksilat mengandung gugus pergi yang baik yang
terikat pada karbon asil, sedangkan aldehida dan keton
tidak.Aldehida dan keton adisi
Derivat asam karboksilatsubstitusi
-
*
-
*mempunyai gugus pergi yang baikmudah diserang oleh airsulit
ditemukan dalam sel tumbuhan atau hewansebaliknya sangat bermanfaat
dalam sintesis senyawa organik lain Ester dan amida relatif stabil
dalam air Klorida asam dan anhidrida asam
-
*Hubungan sintetik halida asam dan anhidrida asam dengan derivat
asam karboksilat lainnya
-
*HALIDA ASAM; X = F, Cl, Br, dan Iyang akan dibahasTata nama
klorida asam; nama asam karboksilat induknya, asam oat diubah
menjadi il klorida.Contoh :
-
*Pembuatan Klorida AsamReaksi klorida asam :halida asam : paling
reaktif (di antara derivat asam karboksilat)ion halida gugus pergi
yang baikion halida terikat pada karbon positif dari gugus
karbonil, mudah ditukargantikan dengan dua tahap :1. Adisi
nukleofil pada gugus karbonil2. Eliminasi ion klorida
Substitusi asil nukleofilik
-
*-:NuMekanisme ini dapat dilihat pada reaksi-reaksi :
HidrolisisDengan alkoholDengan amoniak dan aminaDengan ion
karboksil (R(C=O)O- menghasilkan anhidrida
-
*HidrolisisSerangan nukleofilik dan eliminasi Cl- :Lepasnya
proton :
-
*Reaksi dengan alkohol - reaksinya beranalogi langsung dengan
hidrolisisbiasanya ditambahkan suatu amina tersier / piridina untuk
menyapu HCl, karena bisa bereaksi dengan alkohol
-
*Reaksi dengan amonia dan amina
-
*Reaksi Schotten-Baumann Suatu reaksi antara klorida asam dan
amina dengan penambahan larutan NaOHPengubahan ke anhidrida Ion
karboksilat merupakan nukleofil, dan garam karboksilat (RCO2Na)
dapat digunakan untuk menukargantikan klorida dari klorida asam.
Produk reaksi : anhidrida asam.
-
*Pengubahan ke aril keton - merupakan reaksi asilasi
Friedel-Crafts, - tanpa penataan ulangReaksi dengan senyawa
organologam reaksi klorida asam dengan reagensia Grignard (RMgX)
menghasilkan alkohol tersier setelah dihidrolisis.
-
*Contoh :Reduksi dengan pereduksi keras (LAH = LiAlH4)
menghasilkan alkoholdengan pereduksi lembut (litium
tri-t-butoksialuminium hidrida) menghasilkan aldehida.
-
*Reduksi dengan pereduksi lembut, litium tri-t-butoksialuminium
hidrida
-
*Suatu anhidrida asam karboksilat mempunyai struktur dua molekul
asam karboksilat dengan satu molekul air dibuang (anhidrida berarti
tanpa air)ANHIDRIDA ASAM KARBOKSILATTata nama anhidrida asam;
tambahkan kata anhidrida pada nama asam karboksilat
induknya.Anhidrida simetris
-
*Anhidrida taksimetrisPembuatan AnhidridaDibuat dari derivat
asam karboksilat yang lebih reaktif.Reaksi asam karboksilat dengan
anhidrida asam asetat
-
*Reaksi anhidrida asam :Bereaksi dengan nukleofil yang sama
seperti yang bereaksi dengan klorida asam, tetapi laju reaksinya
lebih rendahIon karboksilat gugus pergi yang lebih jelek daripada
ion halidaMekanisme seperti ini terjadi pada hidrolisis, reaksi
dengan alkohol dan fenol, serta reaksi dengan amoniak dan amina
Ringkasan reaksi-reaksi tersebut dapat dilihat pada Gambar
berikut :
-
*Ringkasan reaksi-reaksi anhidrida asam karboksilatContoh reaksi
:
-
*ESTER ASAM KARBOKSILATEster dapat diubah menjadi anekaragam
senyawa lainLazim dijumpai di alam : lemak dan lilinBahan sintetis
polimer : poliesterAroma dan citarasa pada buah & wangi
parfumAsam karboksilatAnhidrida asamHalida asamE s t e rAsam
karboksilatAmidaPoliesterEster berlainanAlkohol
-
*Tata Nama EsterTerdiri dari dua kata, kata pertama nama gugus
alkil dan kedua dari nama asam karboksilatnya dengan membuang kata
asam.
metil propanoat isopropil propanoatDari asam karboksilat dan
alkoholDari halida asam dan alkoholDari anhidrida dan suatu alkohol
atau fenolDari suatu akrbokslat dan alkil halida reaktifPembuatan
Ester
-
*Reaksi EsterHirolisis Asam
-
*Hirolisis Basa (Penyabunan)
Tahap 1 (adisi OH-, lambat)
Tahap 2 (eliminasi OR dan transfer proton, cepat)
-
*Transesterifikasi
metil propenoat berlebih etil propenoat (99%)Reaksi dengan
amonia
Reduksi
-
*Reaksi dengan reagensia Grignard
Lakton (suatu ester siklik)Dibentuk dari molekul yang mengandung
gugus karboksil dan sebuah gugus hidroksil
-
*AMIDASenyawa yang mempunyai suatu nitrogen trivalen pada gugus
karbonilDiberi nama dari asam karboksilat induknya dengan mengganti
asam -oat menjadi amidaPembuatan Amida
-
*Reaksi AmidaHidrolisis dalam larutan asam
N,N-dimetilpropanamida
dalam larutan basa
-
*Reduksi
-
*NITRILSenyawa yang mengandung gugus C NMenurut IUPAC, banyaknya
atom karbon termasuk karbon CN menentukan induk alkanadan diberi
akhiran nitrilBasa yang sangat lemah
-
*Pembuatan Nitril bisa dibuat dari alkil halida primer dengan
sebuah ion CN- sebagai nukleofilReaksi Nitril